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              持久性有機污染物POPs測試

               

              持久性有機污染物(Persistent Organic Pollutants,簡稱POPs)指的是持久存在于環(huán)境中,具有很長的半衰期,且能通過食物網(wǎng)積聚,并對人類健康及環(huán)境造成不利影響的有機化學(xué)物質(zhì)。

               

              持久性有機污染物具有環(huán)境持久性、生物累積性、長距離遷移能力和高毒性,因此能夠?qū)θ祟惡鸵吧鷦游锂a(chǎn)生大范圍、長時間的危害,造成人體內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂,破壞生殖和免疫系統(tǒng),并誘發(fā)癌癥和神經(jīng)系統(tǒng)疾病。為解決持久性污染物這一全球性問題,2001522日國際社會通過了斯德哥爾摩公約。

               

              200773日中國履行《關(guān)于持久性有機污染物(POPs)的斯德哥爾摩公約》國家實施計劃(簡稱《國家實施計劃》)正式啟動。

               

              《國家實施計劃》規(guī)定首批消除的12種持久性有機污染物是:艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、滴滴涕、七氯、氯丹、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、多氯聯(lián)苯、二惡英和呋喃。我國將分階段、分區(qū)域、分行業(yè)削減、淘汰和控制這些列入公約受控清單的12種持久性有機污染物。根據(jù)《國家實施計劃》,到2015年我國在持久性有機污染物控制領(lǐng)域共需要投入340億元人民幣,支持五大領(lǐng)域的17類活動。

               

              一般可以將POPs的性質(zhì)簡單概括如下:

              ?高毒性

              POPs物質(zhì)在低濃度時也會對生物體造成傷害,例如,二惡英類物質(zhì)中最毒者的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上,號稱是世界上最毒的化合物之一,每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg,二惡英中的2,3,7,8-TCDD只需幾十皮克就足以使豚鼠斃命,連續(xù)數(shù)天施以每公斤體重若干皮克的喂量能使孕猴流產(chǎn)。POPs物質(zhì)還具有生物放大效應(yīng),POPs也可以通過生物鏈逐漸積聚成高濃度,從而造成更大的危害。

              ?持久性

              POPs物質(zhì)具有抗光解性、化學(xué)分解和生物降解性,例如,二惡英系列物質(zhì)其在氣相中的半衰期為8400天,水相中為166天到2119年,在土壤和沉積物中約17年到273年。

              ?積聚性

              POPs具有高親油性和高憎水性,其能在活的生物體的脂肪組織中進行生物積累,可通過食物鏈危害人類健康。

              ?流動性大

              POPs可以通過風(fēng)和水流傳播到很遠的距離。POPs物質(zhì)一般是半揮發(fā)性物質(zhì),在室溫下就能揮發(fā)進入大氣層。因此,它們能從水體或土壤中以蒸氣形式進入大氣環(huán)境或者附在大氣中的顆粒物上,由于其具持久性,所以能在大氣環(huán)境中遠距離遷移而不會全部被降解,但半揮發(fā)性又使得它們不會永久停留在大氣層中,它們會在一定條件下又沉降下來,然后又在某些條件下?lián)]發(fā)。這樣的揮發(fā)和沉降重復(fù)多次就可以導(dǎo)致POPs分散到地球上各個地方。因為,這種性質(zhì)POPs容易從比較暖和的地方遷移到比較冷的地方,象北極圈這種遠離污染源的地方都發(fā)現(xiàn)了POPs污染。

               

              根據(jù)國際POPs公約持久性有機污染物分為殺蟲劑、工業(yè)化學(xué)品和生產(chǎn)中的副產(chǎn)品三類:

              1.殺蟲劑:

              (1)艾氏劑(aldrin):施于土壤中,用于清除白蟻、蚱蜢、南瓜十二星葉甲和其他昆蟲。1949年開始生產(chǎn),已被72個國家禁止,10個國家限制。

              (2)氯丹(chlordane):控制白蟻和火蟻,作為廣譜殺蟲劑用于各種作物和居民區(qū)草坪中,1945年開始生產(chǎn),已被57個國家禁止,17個國家限制。

              (3)滴滴涕(DDT):曾用作農(nóng)藥殺蟲劑,但目前用于防治蚊蠅傳播的疾病,1942年開始生產(chǎn),已被65個國家禁止,26個國家限制。

              (4)狄氏劑(dieldrin):用來控制白蟻、紡織品害蟲,防治熱帶蚊蠅傳播疾病,部分用于農(nóng)業(yè),產(chǎn)生于1948年,被67個國家禁止,9個國家限制。

              (5)異狄氏劑(endrin):噴灑棉花和谷物等作物葉片殺蟲劑,也用于控制嚙齒動物,1951年開始生產(chǎn),已被67個國家禁止,9個國家限制。

              (6)七氯:用來殺滅火蟻、白蟻、蚱蜢、作物病蟲害以及傳播疾病的蚊蠅等帶菌媒介,1948年開始生產(chǎn),已被59個國家禁止,11個國家限制。

              (7)六氯代苯(HCB):首先用于處理種子,是糧食作物的殺真菌劑,已被59個國家禁止,9個國家限制。

              (8)滅蟻靈(mirex):用于殺滅火蟻、白蟻以及其他螞蟻,已被52個國家禁止,10個國家限制。

              (9)毒殺芬(toxaphene):棉花、谷類、水果、堅果和蔬菜殺蟲劑,1948年開始生產(chǎn),已被57個國家禁止,12個國家限制。

              2.工業(yè)化學(xué)品:

              包括多氯聯(lián)苯(PCBs)和六氯苯(HCB)。

              (1)PCBs:用作電器設(shè)備如變壓器、電容器、充液高壓電纜和熒光照明整流以及油漆和塑料中,是一種熱交流介質(zhì)。

              (2)HCB:化工生產(chǎn)的中間體。

              3.生產(chǎn)中的副產(chǎn)品:

              二惡英和呋喃,其來源:

              (1)不完全燃燒與熱解,包括城市垃圾、醫(yī)院廢棄物、木材及廢家具的焚燒,汽車尾氣,有色金屬生產(chǎn)、鑄造和煉焦、發(fā)電、水泥、石灰、磚、陶瓷、玻璃等工業(yè)及釋放PCBs的事故。

              (2)含氯化合物的使用,如氯酚、PCBs、氯代苯醚類農(nóng)藥和菌螨酚。

              (3)氯堿工業(yè)。

              (4)紙漿漂白。

              (5)食品污染,食物鏈的生物富集、紙包裝材料的遷移和意外事故引起食品污染。

               

              國際對POPs的控制:禁止和限制生產(chǎn)、使用、進出口、人為源排放,管理好含有POPs廢棄物和存貨。

               

              歐盟持久性有機污染物(POPs)法規(guī)(EC)No850/2004

              歐盟于2004年頒布POPs法規(guī)(EC) No 850/2004,對歐盟境內(nèi)POPs提出了具體的管控措施。并且近年對其進行了多次修訂,將多種POPs納入法規(guī)管控范圍,詳見附錄I-歐盟POPs相關(guān)限制要求。

              附錄I-歐盟POPs相關(guān)限制要求

               

              序號

              物質(zhì)

              歐盟POPs相關(guān)限制要求

              1

              四溴聯(lián)苯醚

              2010825日起,

              -物質(zhì)或混合物中≤10mg/kg

              -回收材料制備或廢棄物重用<0.1%

              -2002/95/EC所涉及電子電器不在此范圍內(nèi)

              2

              五溴聯(lián)苯醚

              3

              六溴聯(lián)苯醚

              4

              七溴聯(lián)苯醚

              5

              全氟辛烷磺酸PFOS

              2010825日起,

              -物質(zhì)或混合物中≤10mg/kg

              -半成品/部件中<0.1%

              -紡織品或涂層中小于1ug/m2

              -豁免:電鍍系統(tǒng)濕潤劑,光致抗蝕劑或抗反射涂層,影片、紙張或印刷板中感光膜,CrVI電鍍中的防霧劑,航空液壓油

              6

              DDT

              2010825日起,

              -投放市場的所有物品均禁止含有

              7

              氯丹

              8

              六氯環(huán)己烷,包括林丹

              9

              狄氏劑

              10

              異狄氏劑

              11

              七氯

              12

              六氯苯

              13

              開蓬 (十氯酮)

              14

              艾氏劑

              15

              五氯苯

              16

              多氯聯(lián)苯(PCB)

              17

              滅蟻靈

              18

              毒殺芬

              19

              六溴聯(lián)苯

              20

              硫丹

              2013110日起,

              -投放市場的所有物品均禁止含有

              21

              六氯丁二烯

              22

              多氯萘(PCNs)

              23

              短鏈氯化石蠟SCCPs

              2013110日起,

              -投放市場的所有物品均禁止含有

              -豁免:礦業(yè)用傳輸帶橡膠、水壩密封劑中的阻燃劑;

              近年來歐盟有多起POPs召回案例,企業(yè)需高度重視該法規(guī)的限制要求,及時排查和消減產(chǎn)品中的POPs,以確保產(chǎn)品順利進入歐盟市場。

               

              歐盟新POPs法規(guī)丨7月15日生效修訂版EU 2019/1021,將替代舊條例EU850/2004


              2019年6月25日,歐盟POPs-持久性有機污染物條例修訂版EU 2019/1021在歐盟官方公報上發(fā)布。其目的是使其更加清晰、透明,并與其他相關(guān)聯(lián)盟的立法保持一致。新法規(guī)將于2019年7月15日生效,之前POPs 條例EU 850/2004將被廢除。

              新條例澄清了定義,并與REACH 1907/2006及廢物框架指令2008/98/EC保持一致,特別是物質(zhì)、混合物(以前使用“配制品”)和物品的定義與REACH一致。“無意微量污染物”現(xiàn)在被定義為以極少量存在的附帶的物質(zhì),低于不能被有意地使用的量又超過現(xiàn)有檢測方法的檢測限。此外,歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)將在持久性有機污染物監(jiān)管中發(fā)揮新的作用。它將負責(zé)執(zhí)行該條例的管理、技術(shù)和科學(xué)方面的工作,并接受歐盟委員會分配的其他任務(wù)。

              POPs的修訂也更新了附件I - A部分所列的物質(zhì)。其中一些物質(zhì)可能在消費品中被發(fā)現(xiàn)。附件I所列的持久性有機污染物不得生產(chǎn),不得投放市場和用于物質(zhì),混合物或物品,除非有豁免條款。


              Substance

              物質(zhì)

              Type of

              amendment

              修訂類型

              Previous

              以前的要求

              New

              更新后的要求

              Polybrominated diphenyl ehthers

              (PBDEs including tetra-,penta-,

              Hexa-,heptaBDE)   

              多溴聯(lián)苯醚(包括四溴,五溴,六溴,七溴聯(lián)苯醚)

              Amended

              exemption修訂的豁免

              Substances,preparations,articles

              or as constituents of the flame-

              ratarded parts of articles:≤10

              mg/kg for each

              物質(zhì)、配置品、物品或作為阻

              燃成分的物品:≤10 mg/kg(每組)

              Substances containing PBDEs

              ≤10 mg/kg for each;

              物質(zhì)中的多溴聯(lián)苯醚≤10 mg/kg(每組)

               

              Mixtures or articles contatining the sum of BDEs(including   tetra-,penta-,hexa-,hepta-and decaBDE≤500 mg/kg(where this PBDE is   presence as an unintentional trace contaminant)

              混合物或物品中的多溴聯(lián)苯醚(包括四溴,五溴,六溴,七溴和十溴)的總和≤500mg/kg(這里的PBDE為無意微量污染物)

               

              Note:The requirement for mixtures and articles is subject to review by   the European Commissin by 16 July 2021.

              歐盟委員會將在2021年7月16日前審核對混合物和物品的要求

              Decabromodiphenyl ether

              (DecaBDE)十溴聯(lián)苯醚

               

              Note:This substance is restricted under REACH Annex XVII entry 67

              REACH 附錄17第67條管控的物質(zhì)

              Newly added POPs

              in Annex I

              新增

              -

              Pentachlorophenol and its salts and esters(PCP)

              五氯苯酚以及其鹽和酯類

              Newly added POPs

              in Annex I

              新增

              -

              Shall not be manufactured,placed on the market and used in   substances,mixtures or articles

              不得用于制造,投放市場和用于物質(zhì),混合物或物品

              新增的兩種物質(zhì)的具體管控要求如下:

              【十溴二苯醚】

              CAS號:1163-19-5

              EC號:214-604-9

              管控要求:

              1. 就本條而言,第4(1)條第(b)點應(yīng)適用于物質(zhì)中十溴二苯醚的濃度等于或低于10 mg/kg(按重量計為0.001%)。

              2. 對于四溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴二苯醚、七溴二苯醚、十溴二苯醚,第4條第(1)款的(b)點適用于這些物質(zhì)的濃度之和不高于500mg/kg,委員會將在2021年7月16日后對混合物和物品進行審查和評估。該審查應(yīng)評估與健康和環(huán)境有關(guān)的所有相關(guān)影響。

              3. 只要成員國在2019年12月之前根據(jù)“公約”向委員會提交報告,就可以將制造,投放市場和使用十溴二苯醚用于下列目的: 

              (a)飛機制造中,在2019年3月2日前已經(jīng)申請了型式認可,且此申請已經(jīng)在2022年12月至2023年12月18日前收到,或者在合理情況下,可以直到2027年3月2日。

              (b)用于以下任何一種的產(chǎn)品的備件的制造:

              (i)在2023年12月18日之前生產(chǎn)的,2019年3月2日前已經(jīng)申請了型式認證的,在2022年12月之前申請已經(jīng)被收到的飛機,或者在2027年3月2日之前在合理的情況下生產(chǎn)的直至飛機壽命終止。

              (ii)在2007/46/EC范圍內(nèi)的機動車輛在2019年7月15日之前生產(chǎn)的,或者直至2036年或者機動車輛使用壽命結(jié)束,以兩者日期較早者為準(zhǔn)。

              (c)在2011/65/EU管控范圍內(nèi)的電子電氣產(chǎn)品

              4. 車輛備件的特定豁免參考2(b)(ii)條款, 可以用于以下幾種或一種情況的十溴二苯醚的制造或商業(yè)用途:

              (a)用于動力總成和發(fā)動機罩,如電池質(zhì)量線、電池互連線、移動空調(diào)(MAC)管,動力系統(tǒng),排氣歧管襯套,發(fā)動機罩下絕緣,線束引擎蓋(發(fā)動機甩尾等),速度傳感器, 軟管,風(fēng)扇模塊和爆震傳感器;

              (b)燃油系統(tǒng)上的應(yīng)用,如燃油軟管、燃油箱和車身下的郵箱;

              (c)受煙火裝置影響的煙火裝置和應(yīng)用,如安全氣囊點火電纜,座椅套/織物,只有氣囊相關(guān)和安全氣囊(正面和側(cè)面)。

              5.在2019年7月15日之前已經(jīng)在使用的含有十溴二苯醚的物品,第4條的第2、第3和第4項適用于這些條款。

              6.不影響歐盟其它關(guān)于物質(zhì)和混合物分類、標(biāo)簽和包裝物質(zhì)和混合物分類的情況下,含有十溴二苯醚的物品應(yīng)在其整個生命周期內(nèi)通過標(biāo)簽或其它方式來識別。

              7.適用于第2點豁免的含有十溴二苯醚的物品,在豁免到期前可以使用。第6點適用于根據(jù)第2點的豁免生產(chǎn)的物品,豁免到期前可以使用。 

              8.對于本條目而言,“飛機”是指以下內(nèi)容:

              (a)根據(jù)(EC)216/2008號條例頒發(fā)型號證書生產(chǎn)的民用航空器,或者根據(jù)國際民航組織締約國的國家規(guī)定頒發(fā)的外觀設(shè)計許可證,或者國際民航組織締約國根據(jù)“國際民用航空公約”附件8簽發(fā)了適航性的航空器;

              (b)軍用飛機。

              【五氯苯酚及其鹽和酯】

              CAS號:87-86-5 等 

              EC號:201-778-6等

              管控要求:禁用


              EU 2020/784 持久性有機污染物法規(guī)2020年7月4日生效

              歐盟已將持久性有機污染物,其鹽類和與全氟辛烷磺酸有關(guān)的化合物添加到了持久性有機污染物持久性有機污染物重鑄法規(guī)中,最新修正案將于2020年7月4日生效。

              2020年6月15日,歐盟(EU)發(fā)布了法規(guī)(EU)2020/784,以通過添加全氟辛酸(PFOA)修訂法規(guī)(EU)2019/1021附件I中關(guān)于持久性有機污染物(POP重鑄)的A部分,其鹽和與PFOA相關(guān)的化合物,在中間用途或其他規(guī)格上有特殊豁免。


              (EU) 2020/1204新增三氯殺螨醇管控要求

              2020年8月18日,歐盟官方公報發(fā)布了歐盟POPs法規(guī)((EU) 2019/1021)

              的修訂案(EU) 2020/1204,將三氯殺螨醇(dicofol)納入POPs法規(guī)附錄I的

              A部分進行管控,禁止三氯殺螨醇的生產(chǎn)、銷售和使用。三氯殺螨醇,CAS

              號為115-32-2,是一種曾經(jīng)廣泛使用的有機氯殺蟲劑,有證據(jù)表明其具有

              較強毒性,屬于持久性有機污染物,會對生物體特別是水生生物造成持久

              傷害。該修訂案將于官方公報上發(fā)布20天后正式生效。


              (EU) 2023/1608新增全氟己烷磺酸(PFHxS)及其鹽

              202388日,歐盟委員會在其官方公報上發(fā)布歐盟POPs法規(guī)(EU) 2019/1021的修訂法規(guī)(EU) 2023/1608,正式將PFHxS及其鹽和相關(guān)物質(zhì)列入歐盟POPs法規(guī)禁用物質(zhì)清單,本條例將于官方公報發(fā)布后的第20天起生效。至此,歐盟POPs法規(guī)附件禁用物質(zhì)清單正式由28項增加至29項。

              物質(zhì)名稱

              CAS No

              中間用途或其他規(guī)范的特殊豁免

              全氟己烷磺酸(PFHxS)及其鹽和相關(guān)物質(zhì)“全氟己烷磺酸(PFHxS)及其鹽類和PFHxs相關(guān)物質(zhì)”是指以下內(nèi)容:(1)全氟己烷磺酸,包括其任何支鏈異構(gòu)體;(2)其鹽類;(3PFHxS相關(guān)物質(zhì):就《公約》而言,是含有C6F13S-化學(xué)組成部分作為其結(jié)構(gòu)元素之一并可降解為PFHxS的任何物質(zhì)。

              355-46-及其它

              1.就本條目而言,第41)條第(b)點適用于物質(zhì)、混合物或物品中PFHxS或其任何鹽的濃度≤0.025   mg/kg0.0000025%)。2.就本條而言,第4(1)條第(b)點應(yīng)適用于物質(zhì)、混合物或物品中所有PFHxS相關(guān)物質(zhì)濃度總和≤1 mg/kg0.0001%)。3.就本條目而言,第41)條第(b)點應(yīng)適用于使用在濃縮消防泡沫混合物中或用于生產(chǎn)其他消防泡沫混合物中,PFHxS及其鹽和PFHxS相關(guān)物質(zhì)的濃度≤0.1 mg/kg(0.00001%),委員會應(yīng)在2026828日之前重新審查和評估這一豁免。

              PFHxS及其鹽類和相關(guān)物質(zhì)常見用途

              1)用于消防的水性成膜泡沫(AFFF;

              2)金屬電鍍;

              3)紡織品、皮革和室內(nèi)裝潢;

              4)拋光劑和清洗劑;

              5)涂層,浸漬/防護(用于防潮、防霉等);

              6)電子和半導(dǎo)體制造領(lǐng)域。

              此外,其它潛在用途類別可能包括殺蟲劑、阻燃劑、紙張和包裝、石油工業(yè)和液壓油。PFHxS、其鹽類和PFHxS相關(guān)化合物已用于某些基于PFAS的消費品中。


              EU) 2024/2570新增甲氧滴滴涕(methoxychlor)的管控

              2024927日,歐盟委員會在其官方公報上發(fā)布了歐盟POPs法規(guī)(EU) 2019/1021的修訂法規(guī)(EU2024/2570。正式增加對新物質(zhì)甲氧滴滴涕(methoxychlor)的管控,至此歐盟POPs禁用物質(zhì)由29項增加至30項。本條例將于官方公報發(fā)布后的第20天起生效。

              物質(zhì)名稱

              CAS No

              EC No

              允許的最大限值

              甲氧滴滴涕(Methoxychlor)

              甲氧滴滴涕指的是二甲氧基二苯基三氯乙烷的任何可能的異構(gòu)體或它們的任何組合

              72-43-5,

              30667-99-3,

              76733-77-2,

              255065-25-9,

              255065-26-0,

              59424-81-6,

              1348358-72-4

              其它

              200-779-9

              就本條目而言,第41)條第(b)點適用于物質(zhì)、混合物或物品中甲氧滴滴涕的濃度≤0.01 mg/kg0.000001%)。


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